高 效 除草剂 烟 嘧黄 隆 的合 成综 述 翁建全 谭成侠 沈德隆 (浙江工业大学农药研 究所，杭州，31 0 0 3 2) 摘 要 总结磺酰脲类 高效除草剂烟嘧黄隆及其重要 中间体 2一氨磺酰 - N， N一二甲基烟酰胺的各种全戍 中线，并对各条路 线作 了评述，从 而选出了一条适合工业化的路线：以 2一氟 一 N， N一二甲基烟酰胺作原料， 依 次与硫化 钠和硫 过 氧化 氢 、羟胺 - 0- 磺 酸反应 生成 2一氨磺 酰 一 N， N一二 甲基烟 酰胺 。该 中间体先 后与二 烷 基碳酸 酯 、2一氨基 一 4， 6一二 甲氧基嘧 啶反应 制得 烟嘧 黄隆 。 关键词 除草剂 烟嘧黄隆 2一氨磺酰 一 N， N一 二 甲基烟酰胺 合成 烟嘧黄隆()， 商品名： 、 SL一 950 、 DPX— V9360，化学名称：2一 (4， 6一 二甲氧基嘧啶 一 2一 基 氨基 甲酰氨基磺酰) 一 N ， N一二 甲基烟 酰胺 ff： A S ： l l 1 99I- 09— 4) ，分子式 ：c 。 H． N O S；分子世 ： 4 1 0． 4 外观为无色晶体，熔点 l72一 l73℃，水中溶解性(缓冲 剂巾)： 400mg／ kg(pH=5) 、 l 20g／ kg(pH=7)、 39． 2g／ kg(pH=9) ， 离解常数(pKa)． 3． 6(25C)~ 。
炯嘧黄隆是 日本石原公司开 发的一种高效低毒磺酰脲类 除草剂 ，是侧链氨綦酸 合成抑制剂。其急性经1 ： 3 LD劬 (I T S： ／ 1 , ~,)>5O O O mg／ kg。 推 荐刚量为≤40 克有效成分 ， 公顷。玉米m芽后施川 ， 可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些 阔叶杂 。 1 合成路线综述 1． 1 中间体 2一氨磺酰 一 N． N 一二甲基烟酰胺的合成 合成炯嘧黄隆．其最主要关键巾问体为 2一氨磺 酰 一 N,N一 二甲基炯酰胺(IV)。尽管合成此rl1间体的方 法有许许多多．但主要路线为三条(下网) ． 精 1 、l ] 1 ． c 卜 b ^ ． ￡ 上 、 H 3 J2 8 一 ． { f lI 一 · ＼ s IlII) } 椰 ) ㈣ 矗 ．Q=t vlJ 旦 (v ) ‘ I ● f a ) j 蔚量 Ec 9 1 h )-n 。 洲 、 } 、 d c v ，‘ 。 ” 。 。 (a) I ． ，K 2CO ／ 二 l1 0业砜 ；2 、 ( ： I ／ 乙麟水溶 液；3． 叔 丁胺 ／ CH2 C I 2 (h) (CH， )： A IN(CH1 )2， 苯一 二氯II。
烷或 NH(CH ) 川I (r) CF COOH (f1 ) I ． SOC I 2；2 、NH(CH ) 2／ CH 2 C l 2 (e) (： ^HsCH SH． ，K OH／ ~ ． q 亚砜 (O I ． C I(g) 川(rD(h) Na2 S， S． 液碱 ．,／ 乙眩水溶液 ；2．NH~ I ／ ． _ - ~ tl 烷 (i) 舣氧水 、液碱 (j) H 路线 A ： I 原料。存乙酸水溶液巾，用苯甲硫化物 、氯氧化，使 吡啶环 2一位先引人叔丁基磺酰胺 ，然后阿川叔丁胺 胺化 ．生成(II)，再用 NH(CH )， 或更方 便的氨蔡铝 试 剂将 q】 酯转化为酰胺(in)。产物(1l1 )最~'J-H 脱丁基转化为关键巾问体(1V)。 路线 B JI 3·iI ．应J_ }{容易获得的 2一 氯娴酸作 原料 ：酸部分连续川业硫酰氯和二 I1 - I胺处 化成酰胺(V) ，再在二 甲业砜溶液rf1，川苯II_I硫醇和 氖氧化钾处理 2一位氯，生成 2一苯甲硫基化合物(V1 )， 然后通氯气氧化(v I) ，再用氨胺化．最终生成火键r1· 问体(1V) 路线 c ⋯ ，应用酰胺(V)(或川 2一氯炯酸制得)4 4i 原料。
在氧氧化钠水溶液巾．川硫化钠和硫反应．制 得 N， N一二q1基氨炯酰 一 2一多硫化钠。遂JIJ过敏化氰 的氢氧化钠水溶液氧化得 ，N， N一蛙氨炯眺 - 2- 业磺酸钠 ，再同羟胺 一 O 一磺酸反应 ．制得火键rf1问体 ．液碱．,NOS O H ．应川容易获得的 2一氯娴酸I 旨 作 氟乙酸 ，先转 (IV )。 1． 2 烟嘧黄隆的合成 炯嘧黄隆 的结构分 为吡啶环不 1I嘧啶环两部分 从所 文献看．其合成均由两部 分缩合 ni成 根槲 维普资讯